合成聚羧酸系水煤浆分散剂的反应实质上是自由基聚合反应，该反应一般包括四个过程∶链的开始、链的传递、链的终止和链的转移。大单体TPEG和小单体MAS在引发剂过硫酸钾和链转移剂硫醇的作用下，经上述四个基元反应串、并联形成分散剂。

　　（一）链的开始：

　　该过程是形成单体自由基的阶段，一般需要引发剂进行引发，主要分为两个步骤∶

　　1.引发剂分解形成初级自由基;

　　2.初级自由基与单体加成，形成单体自由基。

　　（二）链的传递：

　　单体自由基先打开烯类的π键，然后再与之加成，形成新的自由基。刚生成的自由基活性并不衰减，能够继续与烯类单体连锁加成，生成具有更多结构单元的链目由基。只有该过程才可以使聚合物聚合度增加，聚合一开始，就有高聚物生成。且生成高聚物的过程极短，中间不能暂停。

　　（三）链的终止：

　　水煤浆分散剂中两个自由基相互作用，导致活性链活性消失，从而形成稳定的聚合物分子。双基终止的方式主要有偶合终止和歧化终止。

　　1.偶合终止是具有两自由基的独电子，相互之间结合形成头-头链接的共价键形式。

　　2.歧化终止是某自由基夺取另一自由基中的氢原子或者其他原子而终止的方式。

　　（4）链的转移：

　　链自由基还可以从单体、溶剂、引发剂或生成的大分子中夺取一个原子，并终止，将电子转移到失去的原子分子中，形成新的自由基，从而继续生长新的链。自由基聚合具有引发慢、生长快、终止快的特点。链引发是控制聚合反应的关键步骤。随着聚合时间的延长，单体逐渐减少，转化率相应提高。此外，温度也会影响聚合速率，从而影响聚羧酸水煤浆分散剂的分子量和分布，进而影响终端的制浆成果。